溶液中のヨウ化サマリウム錯体の構造を解明

　ヨウ化サマリウム（SmI2）は、様々な還元的有機変換反応に用いられる汎用的かつ温和な一電子還元剤です。最近、東京大学の西林教授らの研究グループは、モリブデン錯体触媒を用いてSmI2を還元剤とした常温常圧での窒素分子と水からのアンモニア合成を達成し (Nature, 2019, 568, 536)、その応用展開に注目が集まっていました。これらの反応系では、有機溶媒中のSmI2錯体に水を添加すると反応性が劇的に向上することが知られていましたが、これまでに溶液中の錯体構造は未解明で、メカニズム研究の障害となってきました。
　京都大学大学院人間・環境学研究科 山本旭 助教、劉学士 同修士課程学生（研究当時）、吉田寿雄 同教授らの研究グループは、西林仁昭 東京大学教授、荒芝和也 同特任研究員、吉澤一成 九州大学教授、許斐 明日香 同テクニカルスタッフ、田中宏昌 大同大学教授 らとの共同研究により、有機溶媒と水の混合溶液中における不安定なSmI2錯体の構造を大型放射光施設SPring-8でのX線分析により初めて明らかにしました。本成果は、今後用途が広がっていくと予想されるサマリウム錯体の化学の基礎になるものです。
　本成果は、2023年２月３日に米国の国際学術誌「Inorganic Chemistry」にオンライン掲載されました。

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タイトル：Coordination Structure of Samarium Diiodide in Tetrahydrofuran–Water Mixture（テトラヒドロフラン-水混合溶媒中のヨウ化サマリウム(II)錯体の配位構造）
著者：Yamamoto, Akira; Liu, Xueshi; Arashiba, Kazuya; Konomi, Asuka; Tanaka, Hiromasa; Yoshizawa, Kazunari; Nishibayashi, Yoshiaki; Yoshida, Hisao
掲載誌：Inorganic Chemistry
DOI:10.1021/acs.inorgchem.2c03752

先導物質科学研究所　吉澤 一成　教授